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二維材料, 何時(shí)飛入尋常百姓家
- 發(fā)布時(shí)間:2015-08-07 02:32:14 來(lái)源:科技日?qǐng)?bào) 責(zé)任編輯:羅伯特
日前,美國(guó)科學(xué)家宣稱首次制備出錫原子構(gòu)成的二維材料——錫烯,但尚未證實(shí)它是否有理論所預(yù)測(cè)的超高導(dǎo)電效率。該研究文章發(fā)表在8月3日的《自然·材料》。
錫烯是石墨烯最新誕生的“小弟弟”。在此之前,包括由硅原子組成的硅烯、由磷原子組成的磷烯,以及由鍺原子組成的鍺烯,甚至還有由不同的單層原子材料堆疊成的功能材料 ,這些都是石墨烯的“同門兄弟”。
他們有一個(gè)共同的名字——二維材料。那么,二維材料為何成為各國(guó)實(shí)驗(yàn)室研究的熱點(diǎn)?它們具有哪些特點(diǎn)?實(shí)際應(yīng)用的前景有多大?推廣應(yīng)用的難點(diǎn)又在哪兒?
新天地的缺憾
僅有幾個(gè)原子厚度的材料會(huì)呈現(xiàn)出與固態(tài)材料非常不同的性質(zhì),哪怕它們的分子組成相同?!凹幢銐K狀材料是原來(lái)的,如果你將它制成二維形態(tài),它就會(huì)展現(xiàn)出一片新天地。”復(fù)旦大學(xué)實(shí)驗(yàn)?zāi)蹜B(tài)物理學(xué)家張遠(yuǎn)波說(shuō)。
碳就是一個(gè)經(jīng)典的例子。2004年在英國(guó)曼徹斯特大學(xué)的實(shí)驗(yàn)室,物理學(xué)家安德烈·海姆(Andre Geim)和康斯坦丁·諾沃肖洛夫(Konstantin Novoselov)第一次從石墨中分離出了石墨烯。這種單原子層厚度的碳薄片柔韌、透明,比鋼鐵強(qiáng)度高、比銅導(dǎo)電性好,如此之薄以至于稱它為“二維材料”可謂實(shí)至名歸。
物理學(xué)家們迅速開(kāi)始利用這些性質(zhì)嘗試開(kāi)發(fā)各種各樣的應(yīng)用,從可彎曲屏幕到能量存儲(chǔ)。不幸的是,事實(shí)證明石墨烯并不適合數(shù)字電子應(yīng)用。這方面應(yīng)用的理想材料是半導(dǎo)體:半導(dǎo)體只有在其電子被一定能量的熱、光或外加電壓激發(fā)時(shí)才能夠?qū)щ?,其中所需的能量被稱為帶隙,帶隙的大小隨材料的不同而變。調(diào)節(jié)半導(dǎo)體材料導(dǎo)電性的開(kāi)和關(guān),就產(chǎn)生了數(shù)字世界的0和1。但本征石墨烯卻不存在帶隙——它一直都導(dǎo)電。
即便如此,海姆和諾沃肖洛夫成功制得石墨烯激勵(lì)了其他研究者開(kāi)始探尋具有帶隙的其他二維材料。
平面國(guó)度的探險(xiǎn)
“盡管石墨烯很神奇,我認(rèn)為除了碳之外我們還應(yīng)當(dāng)關(guān)注其他各種各樣的二維材料?!庇谑窃?008年,安德拉斯·基什(Andras Kis)剛剛得到在瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院(EPFL)成立自己的納米電子研究組的機(jī)會(huì),便致力于探索一類一直隱沒(méi)在石墨烯光芒下的超平材料。
這些材料有一個(gè)長(zhǎng)長(zhǎng)的名字——過(guò)渡金屬二硫族化合物(TMDC)——卻有十分簡(jiǎn)單的二維結(jié)構(gòu)。TMDC幾乎和石墨烯一樣薄,也有著與石墨烯相當(dāng)?shù)耐该鞫群腿嵝浴?/p>
到2010年,基什的團(tuán)隊(duì)成功制成第一個(gè)單層二硫化鉬(MoS2)晶體管,并預(yù)測(cè)這種晶體管有朝一日將會(huì)發(fā)展成小尺寸、低電壓需求的柔性電子器件,這意味著它們將比傳統(tǒng)的硅晶體管能耗更低。具有半導(dǎo)體性并不是它的唯一優(yōu)勢(shì),研究顯示MoS2既能有效吸收光,也能有效發(fā)射光,使得它在太陽(yáng)能電池和光電探測(cè)器方面有著誘人的應(yīng)用前景。
短短幾年之間,世界各地的實(shí)驗(yàn)室都加入了追尋二維材料的行列?!白畛跏且环N,接著是兩種,三種,然后忽然間就成為了二維材料的天地?!被舱f(shuō)。關(guān)于二維TMDC的論文從2008年的一年幾篇,增長(zhǎng)到了現(xiàn)在每一天就發(fā)表六篇。
物理學(xué)家認(rèn)為可能約有500種二維材料,不僅是石墨烯和TMDC,還有單層金屬氧化物以及像硅烯和磷烯這樣的單元素材料?!叭绻阆胍我庖环N特定性質(zhì)的二維材料,”都柏林圣三一學(xué)院的物理學(xué)家喬納森·科爾曼(Jonathan Coleman)說(shuō),“那你肯定能找到一個(gè)?!?/p>
實(shí)現(xiàn)瘋狂的想法
在研究者們關(guān)注TMDC的同時(shí),理論學(xué)者們正在尋找其他可設(shè)計(jì)為二維結(jié)構(gòu)的材料。一個(gè)顯而易見(jiàn)的選擇是硅:硅位于元素周期表中碳的正下方,與碳的成鍵方式相似,具有天然帶隙,并被廣泛用于電子工業(yè)中。
不幸的是,理論預(yù)測(cè)表明這種“硅烯”二維薄片活性非常高,在空氣中極不穩(wěn)定。它也無(wú)法像其他二維材料一樣通過(guò)從晶體上撕下來(lái)制備:自然狀態(tài)的硅只存在類似于金剛石結(jié)構(gòu)的三維形態(tài),沒(méi)有任何一種是石墨那樣的片狀層疊結(jié)構(gòu)。
“人們說(shuō)這太瘋狂了,根本不可能實(shí)現(xiàn)?!狈▏?guó)艾克斯-馬賽大學(xué)的物理學(xué)家居伊·勒萊(Guy Le Lay)說(shuō)。然而多年研究在硅表面生長(zhǎng)金屬的勒萊意識(shí)到,把這逆轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)就得到了制造硅烯的方法——在金屬上生長(zhǎng)原子厚度的硅。2012年,他成功制備出硅烯:在銀上生長(zhǎng)了硅烯層,且其原子結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出完美的二維特征。
在這一成果的鼓舞下,勒萊和其他研究者們從此開(kāi)始向元素周期表中碳族的下方進(jìn)發(fā)。去年,他使用與前述類似的技術(shù)展示了在金基底上生長(zhǎng)的二維網(wǎng)狀鍺原子——也就是鍺烯。
科學(xué)家的下一個(gè)目標(biāo)正是錫烯。錫烯的帶隙應(yīng)該會(huì)比硅烯和鍺烯更大,因此它的器件能夠在更高的溫度和電壓下工作。此外,科學(xué)家預(yù)測(cè)錫烯中電荷的輸運(yùn)僅發(fā)生在其外緣,因此它將有超高的導(dǎo)電效率。
換一種元素
研究者們也在探索元素周期表的其他部分。張遠(yuǎn)波的研究組和美國(guó)普渡大學(xué)葉培德領(lǐng)導(dǎo)的另一個(gè)研究組去年從黑磷中剝離出了二維層狀結(jié)構(gòu)。像石墨烯一樣,磷烯傳導(dǎo)電子很快; 而與石墨烯不同的是,它有天然帶隙,而且它比硅烯更穩(wěn)定。
磷烯迅速崛起。在2013年的美國(guó)物理學(xué)會(huì)會(huì)議上,它還僅僅是張遠(yuǎn)波課題組成員發(fā)表的一個(gè)報(bào)告的主題; 到2015年,大會(huì)就有了三個(gè)專門關(guān)于它的分會(huì)場(chǎng)。然而,與其他純?cè)囟S材料相比,磷烯與氧氣和水的反應(yīng)活性都很強(qiáng)。如果想讓它的保存時(shí)間超過(guò)數(shù)小時(shí),就需要將它夾在其他材料層之間。由于這種與生俱來(lái)的不穩(wěn)定性,用“烯”類材料制造器件的難度很大;勒萊估計(jì),約80%的相關(guān)文章都還停留在理論階段。
盡管如此,張遠(yuǎn)波和葉培德還是成功制成了磷烯晶體管。今年,首個(gè)硅烯晶體管也問(wèn)世了,盡管它只保存了幾分鐘。不過(guò),勒萊依然樂(lè)觀,他認(rèn)為這些問(wèn)題并不是不可克服的。他指出,兩年前海姆和其他物理學(xué)家們還聲稱現(xiàn)有技術(shù)不可能生產(chǎn)出硅烯晶體管?!八灶A(yù)測(cè)未來(lái)通常是很危險(xiǎn)的。”勒萊開(kāi)玩笑地說(shuō)道。
下一個(gè)維度
“每一種材料就像一塊樂(lè)高積木,”基什說(shuō),“如果你把它們放在一起,也許就能堆積出全新的東西?!?/p>
二維材料最激動(dòng)人心的前沿之一,卻是將它們堆疊成依然很薄但的確是三維的結(jié)構(gòu)。利用各種各樣的二維超平材料迥異的性質(zhì),可以制造一整個(gè)完全由原子級(jí)厚度組件構(gòu)成的數(shù)字電路,這將創(chuàng)造出之前聞所未聞的器件。
“與其設(shè)法找一個(gè)材料然后說(shuō)它就是最好的,也許不如用某種方式將它們結(jié)合在一起,這樣就能綜合利用它們的不同優(yōu)勢(shì)了。”基什說(shuō)。這就意味著我們可以將不同二維材料構(gòu)成的組件堆疊起來(lái),制造小型、密集的三維電路。
今年2月份,諾沃肖洛夫和他的團(tuán)隊(duì)逆轉(zhuǎn)了太陽(yáng)能電池的概念,用石墨烯做電極,以二硫化鉬(MoS2)和其他TMDC為材料設(shè)計(jì)了一種發(fā)光二極管。通過(guò)選擇不同的TMDC,他們還可以調(diào)控釋放光子的波長(zhǎng)。
就算是石墨烯,也一樣可以從其他二維材料上得到提升,意大利國(guó)家納米科學(xué)公司(NEST)的物理學(xué)家馬爾科· 波利尼(Marco Polini)如是說(shuō)。他的團(tuán)隊(duì)一直致力于研究把石墨烯夾在二維層狀絕緣體氮化硼(BN) 層間的器件。激光聚焦在該器件上時(shí),石墨烯層就能壓縮光束并為光束提供通道,效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)勝于石墨烯夾在塊狀材料間的器件。波利尼說(shuō),原則上,這意味著可以用光子而非電子在芯片間攜帶信息,芯片通信可能因此而變得更快速有效。
走向應(yīng)用還很漫長(zhǎng)
瑞典查爾姆斯理工大學(xué)的物理學(xué)家亞里· 基納雷特(Jari Kinaret)說(shuō),現(xiàn)在二維材料領(lǐng)域的盛景讓人回憶起了2005年對(duì)石墨烯的狂熱。他是歐盟石墨烯旗艦計(jì)劃的負(fù)責(zé)人,這一項(xiàng)目也研究其他二維材料。
但基納雷特警告說(shuō),要真正去評(píng)估這些材料的應(yīng)用潛力可能還需要20年?!瓣P(guān)于二維材料的初步研究大多集中于它們的電學(xué)性質(zhì),因?yàn)檫@些更接近物理學(xué)家的‘初心’,”基納雷特說(shuō),“但我認(rèn)為所謂的應(yīng)用,即便有一天實(shí)現(xiàn)了,也更可能在一個(gè)完全沒(méi)有預(yù)見(jiàn)到的領(lǐng)域。”
在實(shí)驗(yàn)室表現(xiàn)良好的材料并不總是能成功進(jìn)入真正的應(yīng)用領(lǐng)域。二維材料面對(duì)的一個(gè)主要問(wèn)題,是如何廉價(jià)地生產(chǎn)均一、無(wú)缺陷的二維薄層。膠帶法適用于制備層狀TMDC和磷烯,但太耗時(shí)以至于無(wú)法用于大規(guī)模制備。黑磷塊狀材料的制備也很昂貴,因?yàn)樾枰獙⒆匀淮嬖诘陌琢追旁诔邏毫χ?。目前還沒(méi)有人較為完美地從零開(kāi)始生長(zhǎng)單層二維材料,更不必說(shuō)物理學(xué)家認(rèn)為有前途的分層結(jié)構(gòu)了。
“制備異質(zhì)結(jié)構(gòu)會(huì)花費(fèi)很長(zhǎng)時(shí)間,”華盛頓大學(xué)的物理學(xué)家徐曉東說(shuō),“怎樣才能使制備過(guò)程加速或者自動(dòng)化?這里面還有很多的工作要做?!?/p>
這些實(shí)際問(wèn)題可能使得二維材料無(wú)法實(shí)現(xiàn)它們預(yù)期的前景?!跋襁@樣的熱潮曾經(jīng)也有過(guò)許多,結(jié)果不過(guò)是曇花一現(xiàn)?!被舱f(shuō),“但我認(rèn)為鑒于現(xiàn)有二維材料的數(shù)量很多且性質(zhì)豐富,應(yīng)該能夠保證做出一些東西?!蓖瑫r(shí),這個(gè)領(lǐng)域還在擴(kuò)張??茽柭f(shuō),作為比磷烯分子量更大的同族兄弟砷烯(Arsenene),已經(jīng)進(jìn)入研究者們的設(shè)想中。
“隨著人們開(kāi)始向新方向發(fā)展,他們將會(huì)發(fā)現(xiàn)更多具有優(yōu)異性質(zhì)的新材料,”科爾曼說(shuō),“也許最激動(dòng)人心的二維材料尚未制備出來(lái)?!?/p>
稿件來(lái)源:《環(huán)球科學(xué)》(《科學(xué)美國(guó)人》中文版)2015年8月號(hào),有刪節(jié)
撰文:伊麗莎白·吉布尼(Elizabeth Gibney) 翻譯:張娜
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